锂电池清洁度分析 磷酸铁锂中金属异物的检测与分析

2023-11-29 15:45:43 字數 2388 閱讀 9174

为什么要做磷酸铁锂中金属异物的检测与分析。

磷酸铁锂正极材料具有热稳定性优异、循环寿命好、电化学稳定、环境友好等优点,成为动力电池领域最理想的正极材料之一。但当磷酸铁锂材料中引入金属杂质时,会对电池的寿命及安全性有严重损害。

常见的金属异物包括:铁,镍,铜,锌,铬等。金属异物在电池化成阶段会先在正极氧化再到负极还原,当负极处的金属单质累积到一定程度会形成枝晶,导致隔膜穿孔,造成电池内部短路,提高电池的自放电率,严重时甚至会引起电池**、影响电池的安全性能。

a)sem 图像 (b)各元素的分布。

1.来自于烧结过程中原材料生成的杂质。

在磷酸铁锂(lifepo)的合成过程中会伴随生成少量的 γ-feo、fep、fep 及 fepo 等杂质,单质铁也会在还原性气氛下在 500~700℃ 经 fe 的还原而生成。这些杂质的存在会降低材料的比容量和能量密度,杂质铁在电解液中溶解等副反应会影响电池的使用寿命和安全性能。

2.来自于制造过程中产线和环境中的异物。

生产线中金属异物的**主要有以下两个方面:一是设备和物料直接接触引入(直接引入);二是空气中的金属飞散物进入材料中引入(间接引入)。下面详细分析一下两种引入方式的区别:

a. 直接引入。

正极材料生产线最主要的工序有:混合,焙烧以及粉碎,涉及到的设备主要有混合机,辊道窑以及粉碎机。一般而言,设备上有金属部件直接与物料接触的都有可能造成直接引入风险。其中,和物料有连续的相对运动的部件产生磨损的可能性更大,为红线区域,需要重点防护;和物料无连续的相对运动的部件,也需要采取必要的防护措施。

b. 间接引入。

间接引入的**更加复杂,空气中的飞散物有可能来自设备零部件磨损产生的碎屑,也有可能由外界环境引入,甚至有可能由人员引入,因此管控起来就更加困难。

正极材料生产线设计中对金属异物的防护有几项通用的规则:生产线所有设备与物料直接接触的部分必须要求为非金属材质,或者在金属基材表面进行喷涂涂层进行防护。

为了防止外界环境中的异物进入正极材料车间中,一般从以下几个方面来进行管控:

车间门窗密闭,安装新风系统,新风经过高效过滤器过滤后再进入车间内,新风量略大于排风量,车间保持 +3 pa~+5 pa 的微正压;

车间大门采用双层连锁结构,内置风淋室;

外来人员进出车间需更换服装和鞋子,禁止携带手表、钥匙、硬币等金属物品进入车间内;

车间内地面采用永磁磁棒定期进行除磁;

制定相应的规章制度和点检表,定期检查新风滤网更换情况;

在车间放置专用的器皿,定期监测环境中的飞散物水平,如有异常及时进行调查整改。

那么,金属异物到底该如何检测呢?phenom particlex 全自动锂电清洁度分析系统以扫描电镜和能谱仪为硬件基础,可以全自动对锂电中金属杂质颗粒(金属异物)进行快速识别、分析和分类统计,为客户的研发以及生产提供快速、准确和可靠的定量数据支持。其工作原理为:通过背散射成像的明暗衬度识别颗粒,进而对颗粒进行能谱成分分析,并根据颗粒形貌和成分信息对其进行自动分类。

如下表所示为使用筛分法收集样品,并使用 phenom particlex全自动锂电清洁度分析系统测试磷酸铁锂中金属异物的结果。可以看出,在筛分法中,磷酸铁锂主材占据了绝大部分颗粒,其平均氧含量为 44.2%,而磷化铁和氧化铁的含量较少,磷化铁中氧含量较少,仅为 10.6%,而氧化铁中并不含有磷的成分。

文献。sun, y., et al., a comprehensive research on internal short circuits caused by copper particle contaminants on cathode in lithium-ion batteries. etransportation, 2022. 13: p. 100183.

吕超, 锂离子电池正极材料生产线金属异物的**以及控制方法。 装备制造技术, 2020(01): 第82-85页。

杨智皋与顾正建, lifepo_4锂离子电池金属异物的**与控制。 电池, 2022. 52(01): 第86-90页。

杨续来等, 磷酸铁锂磁性杂质对电池自放电的影响。 电池, 2012. 42(06): 第314-317页。

磷酸铁锂电池和三元锂电池 解析两大锂电池技术的优劣

随着电动汽车和可再生能源的普及,锂电池技术在能源存储领域日益成为焦点。在众多锂电池类型中,磷酸铁锂电池和三元锂电池以其各自的优势备受关注。下面将对这两大锂电池技术进行深入比较,从性能 安全性 成本和环保等方面进行详细解析,以帮助读者更好地了解并选择适合自己需求的电池类型。磷酸铁锂电池,作为锂铁电池的...

三元锂电池与磷酸铁锂电池的充电差异

今天我们来聊聊新能源车中广泛采用的两种锂电池 三元锂电池和磷酸铁锂电池。你知道吗?车辆用户手册中给出的充电建议存在显著的差异。对于三元锂电池,建议在日常使用中不要充满电, 即可 而对于磷酸铁锂电池,建议每周都要进行完全充电。这是为什么呢?今天我们就揭开这个神秘的面纱,为你详细解析。首先,我们来了解一...

三元锂电池和磷酸铁锂电池哪个好?

首先,三元锂电池和磷酸铁锂电池各有其优点和缺点,具体选择哪种电池取决于您的需求和偏好。三元锂电池具有较高的能量密度和较低的自放电率,因此可以提供更长的续航里程。同时,三元锂电池的充电速度也较快,适合用于需要快速充电的应用场景。但是,三元锂电池的寿命相对较短,而且对温度较为敏感,因此在高温环境下使用可...