硼化钴（co₂b）
英文名称】 cobalt boride
分子式】 bco₂
分子量】 127.8
cas号】 12045-01-1
物理性质】黑色颗粒状固体，mp 1265 ℃。不溶于碱性水溶液和大多数有机溶剂，与碱的水溶液反应。
制备和商品】国际大型试剂公司有销售，通常为 co₂b 和 co₃b 的混合物，但组成不定。该商品混合物的cas号为 12619-68-0。实验室也可由 cocl₂ 在 0 ℃ 下与过量的 nabh₄ 反应制备。
注意事项】在固体状态下稳定。对人体有毒，应小心操作。
在有机合成中，该试剂通常作为还原反应中的催化剂，与一些还原剂搭配使用把腈还原成相应的胺。也可用于烯烃的选择性还原及一些炔、酮类化合物等底物的还原。在少数情况下也可以单独使用。
在碘苯和溴苯自身还原偶联反应中，活化的金属镍粉末是一种由 cocl₂ 和 nabh₄ 反应制备的硼化钴是 co₂b 和 co₃b 的混合物，其组成取决于制备的条件（例如：温度、溶剂）。制备过程中附着在硼化钴表面上的无机盐（例如：氯化钠）数量对该试剂的选择性有很大的影响。非常简单有效的试剂。如下图所示：与铜试剂诱导的 ullmann 反应相比较，镍粉催化的反应具有条件更温和和活性更高的优点。
对于一些用 nabh₄ 很难还原的底物，加入硼化物（例如：co₂b 或 ni₂b）就能被还原。其中 co₂b/nabh₄ 体系的活性最高，应用也最广。在温和的条件下，苯腈能被 co₂b/nabh₄ 还原成相应的胺，此反应在药物合成方面应用非常广泛，gemma 等在合成螺杂环化合物时，巧妙地使用 co₂b/nabh₄ 将氰基还原得到重要的合成中间体，如果底物分子中还带有酯基的话，还原得到的氨基还能进一步与酯基发生反应生成内酰胺。
co₂b/nabh₄ 体系能对一些底物进行选择性还原，例如：把氰基取代的丁二烯中的氰基和其中一个双键还原。如果用 nabh₄ 作还原剂则得到双键被还原的产物，而氰基不被还原。
硼化钴还能与其它还原试剂搭配使用。co₂b/h₂ 也可以实现烯烃的选择性还原，例如：把柠檬烯中的环外双键还原，得到 1-甲基-4-异丙基环己烯。在催化量的硼化钻参与下，bh(ome)₂ 能把烯、醛、腈及酮还原，例如：2-辛酮被还原成 2-辛醇。co₂b/tbunh₂•bh₃ 对腈的还原有很好的活性和选择性，且不需要太多过量的 tbunh₂•bh₃。这可能是因为它在反应中分解释放氢的速率比 nabh₄ 要慢。此体系对烯烃、炔烃和酰胺的还原效果不太理想。
在少数情况下，硼化钴也可以单独使用。以氨水作溶剂，硼化钴能高效地把硝基还原成氨基。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
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